Katarzyna Wielka była jedną z najbardziej znaczących rosyjskich władczyń. Najpierw żona księcia, następnie samodzielna Cesarzowa, rządziła twardą ręką olbrzymim imperium. Czteroodcinkowy serial skupia się na końcówce jej panowania i pokazuje romans z Grigorijem Potiomkinem. W czasach skandali, intryg i nadchodzącego konfliktu stworzyli bliską relację, która pomagała im pokonywać licznych wrogów.